水源水中丙酰胺的测定

1 主题内容和适用范围
本标准规定了用气相色谱法测定水源水中的丙烯酰胺。
本标准适用于水源水中丙烯酰胺的测定。水样中余氯大于1.0mg/L时有负干扰；本法最低检测量为0.015?g丙烯酰胺，若取100mL水样测定，则最低检测浓度为1.5×10-4mg/L。
2 原理
在pH1～2的条件下，丙烯酰胺与新生态的溴发生加成反应,生成?-?-二溴丙酰胺,用乙酸乙酯萃取,以气相色谱-电子捕获检测器测定。
3 试剂
3.1 2,3-二溴丙酰胺标准贮备溶液：称取0.0100g 2,3-二溴丙酰胺(CH2BrCHBrCONH2，又名a- -二溴丙酰胺，2，3-DBPA)置于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯（3.7）溶解并稀释至刻度。此贮备溶液1.00mL含0.1mg2,3-DBPA。
2，3-二溴丙酰胺（2，3-DBPA）的制备方法：称取3.5g丙烯酰胺(CH2CHCONH2)置于250mL抽滤瓶中(瓶塞应事先将橡皮塞打孔并用玻璃纸包裹),用25mL纯水溶解,加入15.0g溴化钾及10mL 3mol/L硫酸溶液，混匀，置于暗处。插入装有12%溴酸钾溶液的滴定管，抽滤瓶连接水泵抽气，逐滴加入25mL溴酸钾溶液并振摇。此时，逐渐产生白色针状结晶，放置1h后，加入10%亚硫酸钠溶液除去剩余溴，用布氏漏斗抽滤（事先铺一层定量滤纸），用少量纯水淋洗结晶，置于暗处晾干。经苯重结晶，其熔点应为132℃。
3.2 2,3-二溴丙酰胺标准使用溶液:取1.00mL标准贮备溶液(3.1)于100mL容量瓶中,用乙酸乙酯(3.7)稀释至刻度后,再吸收10.0mL于100mL容量瓶中,用乙酸乙酯(3.7)稀释至刻度。此标准溶液1.00mL含0.1µg2,3-DBPA。
3.3 硫酸溶液(1+9)。
3.4 溴化钾。
3.5 溴酸钾溶液(0.1mol/L):称取1.67g溴酸钾,用纯水溶解并稀释至100mL。
3.6 硫代硫酸钠溶液(1mol/L):称取24.8g硫代硫酸钠(Na2S2O3•5H2O)，用纯水溶解并稀释至100mL。
3.7 乙酸乙酯，重蒸馏。
3.8 无水硫酸钠,400℃灼烧2h。
3.9 固定相:
3.9.1 固定液:丁二酸二乙二醇酯(DEGS)和溴化钾。
3.9.2 担体:chromosorb W DMCS,80～100目。
4 仪器
4.1 气相色谱仪:
4.1.1 电子捕获检测器(ECD)。
4.1.2 固定相：10%丁二酸二乙二醇酯（DEGS）+2%溴化钾，涂渍在80～100目的chromosorb W DMCS 担体上。
4.1.3 色谱柱:长2m,内径3mm的硬质玻璃管。
4.2 250mL碘量瓶。
4.3 250mL分液漏斗。
4.4 KD浓缩器。
5 采样
将水样采集在具磨口塞的玻璃瓶中。
6 分析步骤
6.1 溴化和萃取
6.1.1 量取100mL水样置于250mL碘量瓶中,加入6.0mL硫酸溶液（3.3）,混匀,置于4℃冰箱中30min。
6.1.2 加入15g溴化钾(3.4),溶解后加入10mL溴酸钾溶液(3.5),混匀,于冰箱中静置30min。
6.1.3 从冰箱中取出试样,加入1.0mL硫代硫酸钠溶液(3.6)移入250mL分液漏斗中,分别用25mL乙酸乙酯(3.7)萃取2次,每次振摇2min,合并萃取液于100mL三角瓶中,加入15g无水硫酸钠(3.8),脱水2h。
6.1.4 萃取液倾入KD浓缩器中,用少量乙酸乙酯(3.7)洗涤硫酸钠2次,洗液并入浓缩器中,根据试样中丙烯酰胺的含量,将萃取液浓缩至一定体积。
6.1.5 同时用纯水按水样操作,作为空白。
6.2 色谱分析。
6.2.1 色谱条件。
6.2.1.1 温度:柱温170℃,检测器温度210℃,气化室温度225℃。
6.2.1.2 载气及流速:氮气(99.99%),100mL/min。
6.2.2 取5?L浓缩萃取液注入色谱仪，记录色谱峰的峰高或峰面积，从校准曲线上查出2，3-DBPA的浓度。
6.3 校准曲线的绘制:分别吸取2,3-DBPA标准溶液(3.2)0.1,0.5,1.0,3.0,5.0,7.0及10.0mL于10mL比色管中,用乙酸乙酯(3.7)稀释至刻度,混匀。各取5?L注入色谱仪，以色谱峰高或峰面积为纵坐标，以浓度为横坐标，绘制校准曲线。
6.4 色谱图考察
6.4.1 标准色谱图见下图。(略)
4.2 气相色谱条件见6.2.1。
6.4.3 组分出峰顺序:2,3-二溴丙酰胺、溶剂。
6.4.4 保留时间:2,3-二溴丙酰胺 1min 12s。
7 计算
c=c1×V1/V2×0.308
式中:c――水样中丙烯酰胺的浓度,mg/L；
c1――相当于2，3-DBPA标准的浓度，µg/L；
V1――萃取液浓缩后的体积，mL；
V2――水样体积，mL；
0.308――丙烯酰胺与2，3-DBPA的比值。
8 精密度和准确度
有2个实验室测定含丙烯酰胺10～100?g/L的水样，相对标准差为3.3～12.3%,相对误差为-6.86～10.6%。